大陆会议代表（1774~1775）作为参加第一次和第二次大陆会议的弗吉尼亚州代表团的成员之一，华盛顿在各种军事战备委员会中任职，并且担任了其中一个委员会的主席，负责筹备武器弹药，为日益临近的革命做准备。他投票支持制定措施，与英国以和平方式达成和解，解决争端。然而，他又意识到这种努力徒劳无功。在一次演讲中，马萨诸塞州的约翰·亚当斯激情洋溢地赞扬了华盛顿的功劳，以至于华盛顿不好意思地从会场跑了出去。亚当斯极力推荐华盛顿担任新近成立的大陆军的总司令。1775年6月，与会代表一致同意华盛顿担任该职，一方面是由于他有军事经验，另外一个更加实际的原因是他能够促使具有举足轻重作用的弗吉尼亚州参加到斗争中来，而在此之前，革命的先锋力量主要是北部的革命者。

独立革命时期大陆军总司令（1775~1783）华盛顿统率着一支缺乏训练、纪律涣散的民兵队伍，投身战场，与装备精良的英国正规军和黑森雇佣军进行战斗。1776年3月，华盛顿的军队将英军驱赶出波士顿，新英格兰的人们欣喜若狂。但是，那一年，纽约之战的失利和其他几次挫折打破了独立战争速战速决的幻想。华盛顿率领部队秘密渡过特拉华河，到达新泽西，击败了占据优势兵力的驻特伦顿的敌军（1776年12月）和普林斯顿的敌军（1777年1月），士气低迷的美军大受鼓舞。但是，白兰地酒之战（1777年9月）和德国城之战（1777年10月）的惨败以及后来在费城的失利破坏了华盛顿在大陆会议中的威望。理查德·亨利·李、本杰明·拉什和其他一些人策划推翻华盛顿，代之以霍雷肖·盖茨将军，盖茨将军曾在萨拉托加战役中（1777年10月）打败过约翰·伯格因将军。令人可喜的是，华盛顿在大陆会议中的支持者们重振旗鼓，平息了这次所谓的“康韦阴谋”。1777年12月，华盛顿将人马驻扎在宾夕法尼亚的弗吉谷过冬，胜利的希望似乎遥不可及。

“士兵衣不蔽体，”华盛顿曾在著作中赞扬在弗吉谷与他共患难的士兵，“没有毯子取暖，没有鞋穿，行军的时候脚上的血流到地上，经常缺衣少食，在严寒和冰雪中前进。在圣诞节的时候终于到达冬季的驻扎地区，该地区距离敌军只有一天的行军路程。没有住宅，没有营房，一切都需要临时搭建。但是，他们毫无怨言，我认为这种忍耐和服从的品质是无可匹敌的。”道格拉斯·索萨尔·弗里曼著、理查德·哈维尔编辑《乔治·华盛顿传》（删节本），第385页。当然，确实有人发牢骚——大声发牢骚。“没有报酬！没有衣服！没有给养！没有朗姆酒！”有些人这样唱道。但是，士兵没有大规模地开小差，没有反叛，这非常了不起，无疑，爱国精神支撑着许多人。但是，支撑他们的更是他们对华盛顿的信心，他们相信华盛顿有能力带领他们渡过难关。大雪封闭了路面，给养车辆无法通行，人们喝胡椒汤，喝稀薄的肉汤，再加上一把胡椒籽来充饥。那年冬天，死了许多人。熬过了严冬后，人们心中的希望又随着春天和喜讯的到来复苏了。1778年5月，华盛顿将军宣布法国已经承认了美国的独立，更加令人鼓舞的是弗里德里克·范·斯托本男爵的到来。根据华盛顿的命令，男爵将把弗吉谷的残军训练成为一支精锐部队。1778年6月，华盛顿率领这样一支经过脱胎换骨的精兵强将从营地开拔，并在法国的帮助下将战斗扩展到英军的占领地区。在1781年10月，包围了约克镇的查尔斯·康华里将军的部队，从而最终导致英军的投降。

华盛顿将军提出了严厉但不苛刻的英军投降的条款:交出全部武器和军用设施，退回全部战利品，但士兵可以保留个人财物，军官可以保留随身佩戴的武器，允许英军军医治疗伤病员。康华里接受了这些条款，但是，他没有亲自带领军队到达约定好的投降地点，而是指派查尔斯·奥哈拉准将作为自己的代表。道路两侧伫立着美军和法军士兵，奥哈拉一步步走来，终于与身穿华丽军装的华盛顿和罗尚博伯爵面对面站在一起。奥哈拉误以为罗尚博是总司令，但这位法国军官立刻指出华盛顿是总司令，于是感到有点尴尬的奥哈拉转向了华盛顿。由于不愿意与军衔低于自己的军官交涉，华盛顿命令奥哈拉将代表投降的剑交给自己的副官本杰明·林肯将军。在写给国会的急件中，华盛顿自豪地写道:“阁下，本人荣幸地通知国会，我们成功地击败了由康华里将军率领的英国军队。联军中每一位官兵的不懈努力和赤诚奉献是这次重大胜利的主要原因，这次胜利超出了最乐观的预料。”道格拉斯·索萨尔·弗里曼著、理查德·哈维尔编辑《乔治·华盛顿传》（删节本），第492页。1783年11月，即正式和平条约签订两个月之后，华盛顿辞去职务，回到了久已荒疏的弗农山庄。

制宪会议主席（1787）华盛顿作为弗吉尼亚州的代表被一致推选为大会主席。他是支持建立一个强大联邦政府的众多代表之一。制宪会议结束之后，他致力于推动美国宪法在弗吉尼亚州的实施。近年来，佐治亚州代表亚伯拉罕·鲍德温的记录被发现，并在1987年公之于众。他在记录中写到，华盛顿私下里认为美国宪法的生命不会超过20年。